COD在线监测仪与实验室测定仪数据比对分析

摘 要:以新疆某化肥有限公司污水 COD在线监测仪为例, 用在线监测数据与实验室重铬酸钾法测定数据进行比对分析, 对污染源在线监测的比对分析方法进行探讨。 通过比对, 二者没有显著性差异, 用在线监测仪测定 COD , 可节约时间, 有利于对污染源的在线监控。
 
随着环境监测技术的发展 ,在线监测仪器的广泛应用 ,已经在环境管理中发挥着越来越重要的作用。目前, 国内外水质在线监测仪的监测原理大致可分为滴定法、分光光度法和传感器法。
在COD测定中 , 污水在线监测多采用间歇式比色法和恒定电流库仑滴定法。根据自治区和乌鲁木齐市环保局的有关规定, 重点工业污染源必须安装在线监测系统, 新疆某化肥有限公司于2002 年 3 月安装了废水污水 COD在线自动监测仪,经过一年多的调试和运行, 环保部门于 2004 年11 月对此在线监测仪进行了环保验收(通过验收), 本文以某化肥有限公司安装的一台 COD 在线监测仪比对分析为例, 对此进行有益的探讨

1 在线监测仪性能及比对分析
  
1.1 仪器原理及组成

  在酸性条件下, 水样中有机物和无机还原性物质被重铬酸钾氧化, 根据比色原理进行 COD分析。整个系统包括控制系统、制动系统和比色系统。

1.2  仪器

5B -5 型 COD在线监测仪、WTW(pH 926)测试仪、智能排污监控记录仪、LDZ -IJ 多普勒流量计(西安环科软件技术有限公司)。

1.3  主要技术指标

测量范围:5~ 3 000 mg/L ;应答时间 :20 ~ 25min ;精密度:相对偏差≤±5 %;准确度 :相对误差 ≤±15 %。

1.4  在线监测仪的比对测试

1.4.1  测试方法

分别配制浓度为 0 ,10 , 20 ,50 ,100 , 200 mg/L的邻苯二甲酸氢钾(基准试剂)溶液 , 对 COD在线监测仪作离线监测 ,测试仪器的精密度和准确度。见表 1 。


1.4.2 在线监测仪在线监测比对测试将COD在线监测仪与同步采样实验室分析结果进行比对, 结果见表 2 


实验室分析采用《重铬酸盐法》(GB 11914 -89), 连续监测 2 d(2 ~ 3 个生产周期), 每天不少于 4 个样品;样品采集必须与在线监测仪采样同步进行 ,并现场记录。

1.5 实验室内质控措施

为了确保实验室分析结果的准确度和精密度, 保证监测数据准确可靠 , 我们采取空白平行样、标准样品分析、平行双样三项质控措施,实验室内质控结果见表 3 。

 
2 结果与讨论
 
2.1 测定结果
 
1) 对配制的标准溶液进行测试 , 表明 COD在线监测仪的精密度和准确度均能满足比对分析的要求。

2) 比对分析结果表明,在线监测仪与标准分析方法分析结果的相对误差均≤15 %,在允许相对误差范围内,可满足比对分析的要求。

3) 实验室内质量控制所采取的空白平行样、标准样品分析、平行双样三项质控分析结果均在允许范围内, 表明实验室分析结果准确可靠。

2.2 测定方法的比较
 
根据实验结果,对 2 种方法的分析结果进行方差分析, 以检验其是否存在显著差异。结果见表 4 。


3 小结
 
通过方法比对结果表明,在线监测仪监测与标准方法分析结果相对误差均小于允许误差值,结果准确度能满足规定要求。重铬酸钾法测定 COD 是国家标准分析方法 ,其特点是化学分析,加热回流, 人们的认知程度高。但此方法耗时耗能;而在线监测仪通过加入催化消解剂 ,达到快速、准确地分析, 比标准分析方法所用时间提高许多。但要涉及较多的泵、管和操作系统, 需专人维护 ,所需费用较大(如试剂的更换以及泵管的更换、软件升级等)。